Por defecto, todas las cuentas estarán colocadas en un grupo, aunque usando los botones que ves a la derecha, podrás crear nuevo grupo, o eliminar el existente, o bien editarlo para realizar algún cambio...
     En la parte de abajo, es importante que configures bien los apartados "Programar un envío o recepción automáticos cada", y no coloques un número de minutos muy pequeño (especialmente si tienes muchos correos diariamente y además muy "pesados"); además muchos servidores no admiten que por ejemplo se realicen estos envíos o recepción automáticos cada minuto o cada dos o tres minutos...; te aconsejo que no bajes de los 10 minutos que es una buena cifra de minutos, y así evitarás algún problema con el servidor (si restringe este tiempo).
     El otro apartado más abajo "Cuando Outlook no tiene conexión", ahí si que debes tener cuidado, pues si no tienes conexión (porque uses para ello un módem sin conexión permanente) y el número en minutos es muy pequeño, cada poco estaría conectándose Outlook a la red, con el gasto tarifario que supondría. No hay problema si tienes una línea ADSL permanente. De todas formas, aquí va bien un número alto --no menor de 15 o 20 minutos--. Si haces clic ahora en botón "Editar..." :

     Verás en la parte izquierda las cuentas que tienes en este Grupo, y lógicamente podrás configurar "Enviar y recibir" para cada una de ellas, o bien sólo para alguna y además en la parte de abajo puedes indicarle a Outlook 2010 que descargue todo el mensaje, o sólo el encabezado, etc...; ahora que conoces "Enviar y recibir", gestiónalo a tu gusto, o has pruebas hasta encontrar la mejor configuración para tí. Ahora si quieres, puedes recomendar este curso a un amigo tuyo.

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     Con un clic en este botón de aquí abajo, subes a las lecciones.